A 49 esztendős segítő játékosként 1988 és 1990 között öt mérkőzésen védte a Barcelona kapuját, amelynél először 2003 és 2010, majd 2011 és 2012 között volt kapusedző. Ezt követően lett Luis Enrique másodedzője a Celta Vigónál, és a szakember barcelonai kinevezésekor vele együtt tért vissza a katalán fővárosba.
„Unzué mindent tud a klubról, a működéséről, hiszen nagyon régóta velünk van és itt dolgozik. Képzett, tapasztalt edző, és most is nagyon izgatott, hogyan zárjuk az idényt” – dicsérte a szakembert Iniesta, aki azonban hozzátette, hogy a másik vezetőedző-jelölttel, a jelenleg az Athletic Bilbaót irányító Ernesto Valverdével sincs különösebb problémája.
A Barca hátvédje, Gerard Piqué, valamint középpályása, Ivan Rakitic arról beszélt, Unzué nemcsak most, Enriquével végez nagyszerű munkát, hanem már korábban, Josep Guardiola segítőjeként is remekül kijött a játékosokkal, így nagyszerű jelölt a vezetőedzői posztra.
Unzué eddig egyszer irányított csapatot, a Numanciával a 2010–2011-es idényben a másodosztály 10. helyen végzett.
A katalán sztárcsapatot 2014 nyara óta edző Luis Enrique március elején jelentette be, hogy nem hosszabbítja meg nyáron lejáró szerződését a klubbal, és távozik.
