A 20 éves játékos 2018 nyarán 8 millió euróért igazolt a Sao Paulótól Portóba, ahol szinte azonnal alapemberré vált. A középhátvéd eddig 18 mérkőzésen, köztük öt Bajnokok Ligája-találkozón lépett pályára, amiken egy gólt szerzett és két gólpasszt jegyzett.
Militao a brazil válogatottban is bemutatkozhatott már, szeptember 12-én a Salvador elleni felkészülési mérkőzésen (5–0) végig a pályán volt.
A Transfermarkt jelenleg 20 millió euróra becsüli az értékét, de a spanyolok szerint a Porto 50 millió euró körüli összegért válna meg a játékostól.