Valero a Real Madrid utánpótlás-akadémiáján nevelkedett, majd játszott a Mallorcában és a West Bromban is, mielőtt 2010 nyarán a Villarrealhoz igazolt, amelyben alapemberré vált.
A 27 esztendős futballista szerződése 2015 nyarán járna le a Villarrealnál, piaci értéke mintegy 12 millió euró. Ebben az idényben eddig 21 bajnokin négy gólt szerzett és öt gólpasszt jegyzett.