A 31 éves, 62-szeres spanyol válogatott hátvéd három évre kötelezte el magát új klubjához, amely kivásárolta a 2011-ig érvényes valenciai szerződéséből.
Marchenának az uruguayi Diego Godint kell pótolni a Villarreal bekksorában, miután a dél-amerikai futballista a napokban az Atlético Madridhoz szerződik.
A sevillai nevelésű Marchena 2001 óta futballozott Valenciában, a kilenc év során két bajnoki címet, két kupagyőzelmet, egy UEFA-kupa és egy európai Szuperkupa-sikert ünnepelhetett a klubbal.