Az angol bajnok hatalmas lendülettel kezdte a találkozót, az elefántcsontparti Didier Drogba már a 7. percben helyzetbe került, de fejese elkerülte a német kaput. A Chelsea uralta a játékot, a hazaiak többet birtokolták a labdát, alig hagyták levegőhöz jutni a Werder futballistáit, akik a szórványos letámadások miatt sokszor csak másodpercekig tudták megtartani a labdát. A 24. percben egy hatalmas hiba után előnybe kerültek a „kékek”: a finn Petri Pasanen ügyetlenkedett a brémai tizenhatosnál, a szemfüles Mikael Essien eszmélt a leggyorsabban, lecsapott a labdára, és 12 méterről a kapuba passzolt. A ghánai középpályásnak ez volt az első gólja a Bajnokok Ligájában. A német együttes lassan ocsúdott, de a félidő végére már többször is eljutott a Chelsea kapuja elé. A legnagyobb helyzet Miroslav Klose nevéhez fűződött, aki a tizenhatos vonaláról egy szép csel után a bal felső sarok irányába tüzelt, de Ricardo Carvalho fejjel szögletre mentett. A második félidőben Michael Ballack tizenegyesből bombázott honfitársai kapujába – ezzel alakult ki a végeredmény.
Először játszott új mezében a katalán együttes, amelynek dresszén keddtől öt évig lesz látható az UNICEF-nek, az ENSZ gyermekvédelmi világszervezetének a logója. A Barca ráadásul egy fillért sem kap a hirdetésért, sőt a klub fizet, évente költségvetésének 0.7 százalékát, körülbelül 1.5 millió eurót (412 millió forint) tesz majd a szervezet kasszájába. Andrés Iniesta szerezte a spanyol bajnok és a BL-idény első gólját, amelyet az első félidő közepén felhőszakadás, majd újabb Barcelona-gólok követtek, így a címvédő magabiztos győzelemmel kezdte a sorozatot.